γ-CD/CoBr2, CATALIZADOR QUIMIOSELECTIVO EN LA REACCIÓN DE SULFOXIDACIÓN

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

γ-CD/CoBr2, CATALIZADOR QUIMIOSELECTIVO EN LA REACCIÓN DE SULFOXIDACIÓNDiana C. Pinilla Peña y Laura I. RossiInstituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Ciudad Universitaria. X5000HUA Córdoba, Argentina. E-mail: dpinilla@fcq.unc.edu.arCatálisis, cobalto, sulfoxidación, gamma ciclodextrina.Los sulfóxidos son importantes intermediarios sintéticos en química orgánica y como tal, son útiles en la preparación de compuestos de relevancia tanto biológica como farmacéutica.1 La oxidación de sulfuros es indudablemente la vía más utilizada para la obtención de sulfóxidos. Es importante destacar que, sulfuros con sustituyentes R1 y R2 diferentes, son sustratos proquirales que por oxidación dan lugar a la formación de sulfóxidos de naturaleza asimétrica. Se han desarrollado muchos métodos de oxidación de sulfuros que incluyen un amplio rango de agentes oxidantes y catalizadores organometálicos.2 En el grupo de trabajo se han desarrollado catalizadores heterogéneos con ciclodextrinas y metales de transición, unificando así la habilidad de reconocimiento molecular del macrociclo con la actividad catalítica de la sal metálica. Estos catalizadores fueron activos en la oxidación de sulfuros dando como producto los sulfóxidos correspondiente. Dentro de los catalizadores selectivos estudiados se encuentra los de β-ciclodextrina complejada con FeBr3, 3 que generó un catalizador efectivo en la reacción de sulfoxidación, obteniendo buenos rendimientos y quimioselectividad. 4En base a los estudios anteriormente mencionados, se decidió evaluar la actividad catalítica y quimioselectiva de complejos de CoBr2 usando como ligando quiral γ-ciclodextrina (γ-CD), en la reacción de sulfoxidación. Los complejos utilizados fueron sintetizados en diclorometano y luego en acetato de etilo por ser un solvente green. Los principios de la Química Verde se aplicaron en la reacción de sulfoxidación al utilizar una mínima cantidad de solvente, temperatura ambiente y agitación. Además, de lograr la recuperación del catalizador para su posterior reutilización. Los complejos de cobalto catalizaron la reacción de sulfoxidación y, en general se obtuvieron buenos rendimientos. La quimioselectividad dependió tanto del complejo como del sustrato utilizado. Referencias:1- Arae S, Ogasawara M. Tetrahedron Lett. 2015, 56, 1751?1761.2-Gonzalez-de-Castro A, Xiao J. J. Am. Chem. Soc., 2015, 137 (25), 8206?8218.3-Rossi, L.I; Hoyos de Rossi R. J. Supramol. Chem. 2002, 2, 509-514.4- Kinen, C.O; Rossi, L.I; Hoyos de Rossi, R. Appl. Catal. A: Gen. 2006, 312, 120-124.